紡織印染廢水成分非常復(fù)雜，有機物含量高、水質(zhì)變化大，是國內(nèi)比較難處理的工業(yè)廢水之一。當(dāng)前國內(nèi)印染廢水處理方法主要以物理法、化學(xué)法和生物法為主。近年來由于印染行業(yè)科技的進步，印染廢水中出現(xiàn)了PVA材料、新型助劑等成分，難以通過生物降解作用去除，降低了印染廢水的生化性，加大了印染廢水的處理難度，對傳統(tǒng)的印染廢水處理技術(shù)提出了新的挑戰(zhàn)。因此探索出更加穩(wěn)定高效的印染廢水處理技術(shù)成為解決當(dāng)前行業(yè)難題的關(guān)鍵。
污水廠位于印染企業(yè)集聚區(qū)，所處理污水大多為周邊紡織印染企業(yè)所排廢水。公司深度處理工程采用二沉池→氣浮池→活性炭濾池工藝，日處理水量高達(dá)10萬噸，出水水質(zhì)達(dá)到《紡織染整工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB4287-2012)直接排放要求(CODCr≤80mg/L)。近期應(yīng)相關(guān)部門要求執(zhí)行《浙江省經(jīng)信委環(huán)發(fā)(2012)60號文》，設(shè)計出水水質(zhì)需提標(biāo)到CODCr≤60mg/L。
臭氧氧化技術(shù)能夠把大分子發(fā)色基團分解成小分子，而且還有消毒，去除顏色，防污垢、提高廢水可生化性等優(yōu)點，因而在工業(yè)廢水處理中的應(yīng)用是非常廣的。BAF具有生物氧化降解的作用，而且還有過濾功能，經(jīng)過BAF處理后出水水質(zhì)較高。為保證最終出水CODCr穩(wěn)定在60mg/L以下，我們考慮在其原有工藝流程的基礎(chǔ)上增加“臭氧-BAF組合工藝”技術(shù)，為了驗證并優(yōu)化該廢水生物處理工藝技術(shù)的可行性，增設(shè)中試試驗項目。
1、設(shè)計進出水水質(zhì)
該中試系統(tǒng)設(shè)計水量36m3/d，設(shè)計進水為氣浮池處理后的出水，處理目標(biāo)是保證經(jīng)過臭氧-BAF工藝后，最終出水CODCr≤60mg/L，色度≤10倍，SS≤10mg/L。
2、處理工藝
2.1工藝流程
臭氧-BAF組合工藝如圖1所示。提升泵將氣浮出水抽送至臭氧氧化塔，經(jīng)過臭氧氧化后，出水泵入BAF進行深度處理，最后經(jīng)過BAF高位出水堰自流入清水池，收集BAF出水并測定相關(guān)指標(biāo)，清水池出水經(jīng)由活性炭濾池過濾后直接排放，運行一定周期后，利用清水池儲存的水對BAF生物填料層進行反沖洗，反沖洗廢水排放至生化段進行循環(huán)處理利用。
2.2 主要構(gòu)筑物及設(shè)計參數(shù)
主要構(gòu)筑物及設(shè)計參數(shù)見表2。
2.3 主要工藝參數(shù)
設(shè)計進水流量1.5m3/h，臭氧氧化塔無填料，有效容積0.88m3，BAF卵石高度0.5m，陶粒裝填高度2.5m，裝填量3m3，孔隙率0.5，單池有效容積1.5m3，表面水力負(fù)荷約為1.2m3/(m2·h)，氣水比為3∶1，清水池有效池容2.4m3。
2.4 分析方法
采用標(biāo)準(zhǔn)方法對中試實驗中需要分析的水質(zhì)指標(biāo)進行檢測，主要有:pH、SS、色度、CODCr，用碘量法測定臭氧的濃度。具體分析方法見表3。
3、調(diào)試與運行效果分析
3.1 掛摸啟動
曝氣生物濾池采用接種掛膜和自然掛膜結(jié)合的方法進行掛膜啟動，中試實驗接種氧化溝內(nèi)排放的剩余污泥，接種污泥100L，投泥量按有效容積的5%左右投加。掛膜分為兩階段進行:第一階段悶曝階段，按照C∶N∶P=100∶5∶1的質(zhì)量加入淀粉、碳酸氫銨、磷酸二氫鉀配比的營養(yǎng)液，加入營養(yǎng)液后連續(xù)曝氣4天，使污泥恢復(fù)良好的活性并有效增值，悶曝期間觀察濾料表面微生物生長情況，第二階段自然掛膜啟動階段，流速為0.5m3/h，水力停留時間為3h，溫度在15～30℃，氣水比為3∶1，連續(xù)運行15天，每天檢測進出水的CODCr并計算去除率如圖2所示。
圖2可以看出，陶粒表面逐漸出現(xiàn)灰褐色生物膜，CODCr去除效果也趨于穩(wěn)定，CODCr去除率穩(wěn)定在22%，出水CODCr大約為100mg/L，取BAF出水用顯微鏡進行觀測，可以看到明顯的菌膠團及輪蟲等微生物，掛膜初步完成，可進入調(diào)試優(yōu)化試驗階段。
3.2 調(diào)試運行
3.2.1 臭氧投加量對CODCr去除率的影響
調(diào)試期間首先控制BAF停留時間2.5h不變，逐漸增大臭氧投加量，使臭氧-BAF組合工藝在不同的臭氧濃度下各穩(wěn)定運行3d，每天監(jiān)測中試系統(tǒng)進出水的CODCr并計算去除率，根據(jù)5d的平均值確定臭氧BAF組合工藝的最佳臭氧投加量，對比效果如圖3所示。
由圖3可以看出:隨臭氧投加量的增加，廢水CODCr去除率均逐漸增加，出水CODCr逐漸減少，臭氧投加100mg/L后，繼續(xù)增加臭氧量，廢水的CODCr去除率增加幅度減小，大約77%，出水CODCr基本趨于穩(wěn)定，大約35mg/L。分析原因臭氧具有非常強的氧化性，能夠水中的難降解有機物、大分子有機物和不飽和化合物等物質(zhì)氧化成臭氧化物，一些有機物完全被氧化成CO2和H2O，另一部分不太容易降解的大分子有機物可以轉(zhuǎn)化成易于生物降解的小分子有機物，從而達(dá)到去除CODCr的效果。但隨著投加量的增加，水中不飽和有機物全部被臭氧氧化，臭氧投加量對CODCr的降解沒有明顯的影響。因此綜合考慮處理效果和處理成本，本實驗最佳臭氧投加量在100mg/L。
3.2.2 BAF停留時間對CODCr去除率的影響
控制臭氧投加量100mg/L不變，逐步增加BAF停留時間，使臭氧-BAF組合工藝在不同的BAF停留時間下各穩(wěn)定運行3d，每天監(jiān)測中試系統(tǒng)進出水的CODCr并計算去除率，根據(jù)3d的平均值確定臭氧BAF組合工藝的最佳BAF停留時間，對比效果如圖4所示。
由圖4可以看出:廢水在BAF停留時間越久，CODCr去除率越大，停留時間在2.5h后，繼續(xù)停留時間繼續(xù)延長，CODCr去除率增加幅度減小，大約75%，出水CODCr趨于穩(wěn)定，綜合考慮處理效果和處理成本，本實驗最佳BAF停留時間在2.5h。
3.2.3 反沖洗周期對CODCr去除效果的影響
中試系統(tǒng)運行期間，由于系統(tǒng)超負(fù)荷運行時間過長、BAF未及時進行反沖洗導(dǎo)致效果下降，并帶出少量生物絮體，使得部分指標(biāo)略超出設(shè)計值。如某日進水CODCr為122mg/L，出水CODCr為62mg/L、色度為12倍、SS為14mg/L，為保持系統(tǒng)穩(wěn)定運行，考慮BAF進行反沖洗。控制臭氧投加量100mg/L不變，BAF停留時間2.5h不變，使臭氧-BAF組合工藝在不同的BAF反洗周期內(nèi)運行，每天監(jiān)測中試系統(tǒng)進出水的CODCr并計算去除率，根據(jù)反沖洗周期內(nèi)數(shù)據(jù)的平均值確定最佳反洗周期，對比效果如圖5所示。
BAF長時間超負(fù)荷運行會對生物膜造成一定負(fù)面影響，甚至?xí)s短反洗周期。因此我們不但要保證進水水質(zhì)在設(shè)計要求范圍內(nèi)，還要隔段時間對BAF進反沖洗。運行結(jié)果表明，BAF的反洗周期為兩周時，能取得最佳處理效果。
3.3 穩(wěn)定性運行分析
臭氧-BAF中試系統(tǒng)經(jīng)過兩個多月的優(yōu)化調(diào)試，根據(jù)調(diào)試期間的優(yōu)化最佳參數(shù)，控制臭氧投加量100mg/L不變，BAF停留時間2.5h不變，臭氧-BAF組合工藝進行60d的穩(wěn)定運行，工藝流程為氣浮池出水-臭氧氧化-BAF生物降解-清水池-出水，每天檢測中試系統(tǒng)進出水的CODCr、SS和色度，分析中試系統(tǒng)對各污染物指標(biāo)的去除效果，CODCr去除效果如圖6所示，進出水SS和色度如圖7所示。
由圖6、圖7可以看出，在設(shè)計條件下，經(jīng)過兩個月的運行，中試系統(tǒng)出水水質(zhì)穩(wěn)定，滿足設(shè)計要求，出水CODCr≤40mg/L，SS≤10mg/L，色度≤10，臭氧-BAF組合工藝對CODCr、SS、色度的平均去除率達(dá)到75%、60%、77%。
4、出現(xiàn)的問題及其改進措施
若臭氧-BAF未及時進行反沖洗，會導(dǎo)致出水CODCr、SS和色度超標(biāo)，因此需要通過反沖洗、加大臭氧投加量等措施來解決。
運行過程中我們發(fā)現(xiàn)臭氧出水的溶解氧濃度是能滿足BAF的好氧需求的，因而可適當(dāng)優(yōu)化BAF池的曝氣量，降低風(fēng)機用電使用量，從而減少運行成本。
運行過程中發(fā)現(xiàn)臭氧BAF易滋生藻類，會導(dǎo)致出水水質(zhì)不達(dá)標(biāo)，因此可對BAF加蓋處理，防止太陽光的照射，防止藻類生長。
為應(yīng)對因中試系統(tǒng)進水水質(zhì)異常而導(dǎo)致出水水質(zhì)不達(dá)標(biāo)的情況，可新增CODCr在線監(jiān)測儀來調(diào)整出水的流向，當(dāng)出水未達(dá)標(biāo)時，切換至生化段再行處理，但是根本措施依然是優(yōu)化處理工藝，控制進水水質(zhì)，不斷加強廢水處理流程的運行管理。
臭氧受熱非常容易分解，因此一定要做好室外臭氧管道的隔熱保溫工作，防止管道因太陽暴曬然后升溫分解。
臭氧具有非常強的腐蝕性，因此其管件建議選用含鉻25%以上的不銹鋼產(chǎn)品，閥門及法蘭密封件應(yīng)該使用聚四氟乙烯材質(zhì)產(chǎn)品。
5、結(jié)論
采用“臭氧+BAF”基本工藝流程處理氣浮池出水，經(jīng)過運行實踐證明::該工藝對于印染廢水有較好的處理效果，處理效果穩(wěn)定，臭氧投加濃度、BAF停留時間以及ABF反沖洗周期對處理效果有很大影響，當(dāng)臭氧投加濃度為100mg/L時，BAF停留時間2.5h，BAF反洗周期兩周一次時，該處理工藝具有最佳運行效能，此時出水滿足設(shè)計要求，COD≤40mg/L、色度≤10倍、SS≤10mg/L。( >
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